碳材料在儲氫、半導體器件、鋰電池、催化劑載體等領域具有非常廣闊的應用前景。其中的碳納米管和石墨烯產業已經從實驗室走向產業化,成為了中國新材料產業乃至制造業實現彎道超車的突破口。據預計,未來中國碳材料市場銷量將保持高增長趨勢,結合中國動力電池協會發布的鋰電池產業數據,預測未來市場年均復合增長率將達到58%,2026年將突破90萬噸,有望逼近100萬噸大關。
碳材料的表征分析對于材料性能研究至關重要。傳統掃描電鏡系統能給出材料形貌信息,EDS可以對材料微區成分元素種類與含量進行分析,分子成鍵信息主要有紅外和拉曼光譜兩種方法表征,可反映碳材料電化學性能等關鍵信息。其中拉曼光譜更擅長表征碳材料中C-C,C=C,C≡C,O-O,N≡N等無紅外活性的共價鍵類型,因此成為當下更為常用的無損快速高分辨的分析技術。
拉曼光譜可以高效地表征碳材料的石墨烯層數、層堆疊方式、應變、邊界和無序度等信息,是一種極其有效且高精度的實驗手段,被廣泛地應用在碳材料的實驗中。拉曼光譜的主要信息來自拉曼特征峰,蘊含很多信息,包括峰位、峰強、半峰寬等。鑒知技術RS3100科研型拉曼光譜儀在碳材料樣品分析方面有許多實際應用案例,下圖為實驗人員使用RS3100光學探頭測試了添加不同含量增強劑的片狀樣品A、B、C。
圖1 測試場景圖
在532nm激光激發下,RS3100拉曼光譜儀采集到的單層石墨烯的典型拉曼光譜圖如下圖所示。其對應的特征峰分別位于1585 cm-1附近的G峰和位于2695 cm-1左右的2D峰,如果石墨烯的邊緣較多或者含有缺陷,還會出現位于1355cm-1左右的D峰。對A、B、C三款樣品,測量全譜段的原始拉曼光譜有峰高比的差異,A,B,C樣品差異內容為ID/IG=0.32,0.31,0.205。
圖2 RS3100采集的三種片狀碳材料樣品的拉曼光譜圖
結果表明,可以通過鑒知技術RS3100科研型拉曼光譜儀對石墨烯、碳納米管、碳復合材料等材料進行表征。
在碳材料制備研究中使用拉曼光譜的主要目的是結構信息的表征,碳材料特征拉曼峰位所對應的一般性解釋如下[1,2]:
G峰:在1580 cm-1附近,歸屬于碳原子面內鍵的伸縮振動模,與石墨化程度有關;其峰寬與峰強也與缺陷有關;峰位與碳材料形態也有一定關系,如在碳納米管中該峰會向低波數移動。
D峰:在1350 cm-1附近,歸屬于無序誘發的六邊形布里淵區的邊界振動模,用于缺陷表征。
碳材料的D帶和G帶強度比(ID/IG)ID/IG的比值通常與結構混亂程度和缺陷數量有關,比值越高,說明鍵合無序、空位和缺陷越多,越有利于電化學性能的提高。
2D峰(也被稱為G’峰):在2680 cm-1附近,用于表征石墨烯樣品中碳原子的層間堆垛方式(或層數)。
參考文獻
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1.產品介紹
北京鑒知技術有限公司RS3100科研型拉曼光譜儀是一款高性能的檢測設備,可快速無損地對化學品進行分析,具有高靈敏度、高信噪比、低熒光、高穩定性等優異的性能。
RS3100拉曼光譜儀采用532 nm波長激發,內置透射光柵光譜儀,和-80 ℃深度制冷科研型相機,并采用多芯光纖收集方案,具有極高的靈敏度,可充分滿足化學分析、材料研究等領域的檢測需求。
2.產品特點
高通量、低噪聲:配備高通量設計的透射式光柵光譜儀
信噪比高:-80℃科研深度制冷相機,高靈敏度、低噪聲
穩定性高:內置小型抗振平臺,有效保護光路
軟件強大:具備數據采集、數據平滑、降噪、差譜、比對、定量分析方法建立等豐富功能
多功能檢測附件:配備固體套筒、液體套筒、密閉檢測倉等可適用于固體、粉末、液體等多種不同形態樣品的檢測